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李林()
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橡膠工業(yè)生產(chǎn)中使用氧化鋅作為硫化活性劑,其作用就是充分發(fā)揮有機促進劑的作用,減少促進劑用量或縮短硫化時間,氧化鋅加入橡膠中除具有硫化活性的作用,兼具有硫化、補強、增容的作用。目前橡膠工業(yè)中,應用最大的品種是間接氧化鋅,雖然純度較高、粒子較小,但與八十年代中后期發(fā)展起來的納米氧化鋅相比存在著比表面積小、活性低,在膠料配方中用量大都在3~5%時才能對硫化充分活化。
氧化鋅作為活性劑,用量一般為橡膠用量的3"--5%,僅以2000年橡膠消耗200萬噸計算。年消耗約為6一10萬噸(不包括其它行業(yè)中氧化鋅用量)。氧化鋅的生產(chǎn)因制造工藝不同,主要有直接法氧化鋅、間接法氧化鋅和近年來發(fā)展起來的納米氧化鋅,但都是通過鋅精礦砂經(jīng)過不同的制造方法生產(chǎn)的。文獻報導采用納米氧化鋅可降低用量,并保證較高的活性,而我國鋅礦石資源相對缺乏,因此降低氧化鋅用量,節(jié)約鋅資源有著重要的意義。
2氧化鋅在橡膠中的作用機理
氧化鋅在橡膠中的作用是在有機促進劑發(fā)展過程中,發(fā)現(xiàn)其對許多促進劑有加促進的作用“1。隨著氧化鋅在橡膠中作用的研究,逐步認識到氧化鋅在硫化過中的作用機理和方式。文獻報導,硫化過程中氧化鋅與促進劑、硫磺、硬脂酸、橡膠大分了鏈以及相應的中間產(chǎn)物都能進行反應,說明了氧化鋅在橡膠硫化過程中活化促進作用的復雜性。但大量的試驗結(jié)果表明:氧化鋅作為硫化活性劑主要對硫化過程中化學交鏈鍵的形成速度、交聯(lián)鍵類型和數(shù)量有著重要的影響,從而提高硫化膠的交聯(lián)程度。
眾所周知,橡膠配合體系中,有機配合劑能夠溶解于橡膠膠料中,只不過存在著溶解度的大小。隨著溫度的變化和配合劑的加入量,出現(xiàn)部分配合劑的結(jié)晶或噴出,無機配合荊在橡膠中則一般是以分散狀態(tài)存在。因此在硫化過程中可以認為:可溶配合劑之間的反應是按化學計量比例進行反應,氧化鋅作為活性劑與有機促進劑、硬脂酸、硫磺等反應則是氧化鋅粒子表面。文獻12l報導氧化鋅因?qū)σ驅(qū)﹄娮拥挠H合能大,吸附促進劑在硬脂酸的作用下j生成可溶橡膠的促進劑鋅鹽,從而提高在膠料中的溶解度,并與胺或脂肪酸絡合形成一種鋅的絡合物,可表示為xsznsx(x:促進劑,l:脂肪酸或胺),使促進劑更加活潑,硫磺加入到絡合物中,誘導活化形成很強的硫化劑。在此過程中氧化鋅粒子表面不斷地反應,粒徑不斷地降低,消耗氧化鋅直到達到膠料的充分硫化。從這種意義上分析,氧化鋅與硬脂酸j促進劑、硫磺等反應是在氧化鋅粒子的表面。因此可以認為傳統(tǒng)氧化鋅用量5%是基于某一特定的氧化鋅粒徑而能使硫化充分活化的最高甩量。隨著氧化鋅粒徑大小的改變,氧化鋅比表面積和結(jié)構性決定著對硫化的活化作用。
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