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楊小姐(女士)
普通會(huì)員
楊小姐 (女士)
納米二氧化鈦(vk-tg01,10納米)作為一種重要的光催化材料,由于具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、便宜、無(wú)毒并具有較高活性等優(yōu)點(diǎn)而得到了廣泛的研究與應(yīng)用。
1972年,日本學(xué)者fujishima和honda在《nature》上報(bào)道了在n型半導(dǎo)體tio2單晶電極上光致分解h2o產(chǎn)生h2和o2的現(xiàn)象,這一報(bào)道使得半導(dǎo)體光催化氧化還原技術(shù),在污水處理、抗菌殺毒等方面的潛在應(yīng)用受到廣泛關(guān)注,并得到了迅速發(fā)展。大量研究證實(shí),染料、表面活性劑 、有機(jī)鹵化物、農(nóng)藥、油類、氰 化物等有機(jī)污染物都能有效通過(guò)光催化氧化反應(yīng)在tio2表面降解、脫色、去毒,并最終完全礦化為co2、h2o及其它無(wú)機(jī)小分子物質(zhì),從而消除對(duì)環(huán)境的污染。
1 tio2光催化劑 (vk-tg01,10納米)在污水處理中的應(yīng)用
1.1 無(wú)機(jī)廢水的處理
工業(yè)廢水中的無(wú)機(jī)污染物主要有重金屬離子,如hg、cr、pb等的離子。大量的研究表明,許多無(wú)機(jī)物在tio2(vk-tg01,10納米)表面具有光催化活性。周林波等[1]在cr6+濃度為80 mg/l、體積為100 ml的廢水中,投加0.7g sio2-tio2系玻璃作為光催化劑 ,光照反應(yīng)體系3 h,cr6+的去除率達(dá)99.9 %。serpone 等[2]研究了以tio2為光催化劑 在模擬太陽(yáng)光光照下處理hgcl2 和甲 基氯 化汞 的過(guò)程,取得了較好的實(shí)驗(yàn)效果。
除重金屬離子外,工業(yè)廢水中的無(wú)機(jī)污染物還包括部分對(duì)環(huán)境危害較重的無(wú)機(jī)陰離子,如cn-、no2-、au(cn)-4等離子,一般方法難以去除,采用光催化氧化技術(shù)則能夠達(dá)到這一目的。frank等[3]研究了以tio2為光催化劑 (vk-tg01)將cn-氧化為ocn-,并最終反應(yīng)生成co2、n2、和no3-的過(guò)程。hidaka等[4]研究了【敏感詞】國(guó)人都懂的溶液及含氰 工業(yè)廢水在tio2懸浮液中通過(guò)中間產(chǎn)物ocn-生成co2和n2的的光催化氧化過(guò)程,討論了光催化氧化法處理大規(guī)模含氰 廢水的可能性。
1.2 有機(jī)廢水的處理
高濃度有機(jī)廢水主要是印染、制藥、煉油等工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,作為一種深度氧化技術(shù),光催化法尤其適合于降解難以用其它方法降解的有毒有機(jī)物質(zhì)。美國(guó)環(huán)保局公布了9大類114種有機(jī)物被證實(shí)可以通過(guò)半導(dǎo)體光催化氧化方法處理。
1.2.1光催化處理印染廢水
印染廢水具有濃度高、色度高、ph 高、難降解等特點(diǎn),且大多含有苯 環(huán)、胺 基、偶氮基團(tuán)等致癌物質(zhì),對(duì)環(huán)境危害很大。光催化氧化在徹底降解印染廢水方面具有無(wú)二次污染、氧化能力強(qiáng)等突出優(yōu)點(diǎn)。浙江大學(xué)研究小組研究了tio2 懸浮體系(vk-tg01)對(duì)不同染料的光催化降解,結(jié)果表明,tio2 對(duì)偶氮類染料、蒽醌類染料、三芳甲 烷和菁系等可溶性染料脫色效果可以達(dá)到95 %以上,cod去除率也在80 %~100 %之間。epling g.a.等[5]研究了在可見(jiàn)光下納米tio2 光催化劑 (vk-tg01)對(duì)15種不同類型的染料的降解,得到這些染料的脫色順序:靛藍(lán)染料~菲染料>三苯 甲 烷染料>偶氮染料~喹啉染料>噻嗪染料>蒽醌染料。肖俊霞等[6]也研究了10 種不同結(jié)構(gòu)的染料在tio2/uv體系中的光催化氧化降解過(guò)程,揭示了不同結(jié)構(gòu)染料在tio2/uv 體系中的降解規(guī)律。
1.2.2光催化處理制藥廢水
制藥廢水成分復(fù)雜、污染物濃度高、含有難降解物質(zhì)和有抑菌作用的抗生素 ,并且毒性較強(qiáng)、危害較大,屬于難處理的工業(yè)廢水。利用光催化氧化降解制藥廢水不會(huì)生成其它有毒物質(zhì),無(wú)二次污染,具有其它方法無(wú)可比擬的優(yōu)點(diǎn)。龔麗芬等[7]以羅丹明b、羅丹明6g、次甲 基藍(lán)、溴 甲 酚綠為光敏劑 修飾摻雜鈰的納米二氧化鈦,利用日光燈照射下催化降解六六六、滴滴涕(ddd)、滴滴涕伊(dde)等有機(jī)氯 農(nóng)藥,結(jié)果表明:羅丹明b 或溴 甲 酚綠修飾后的摻鈰納米二氧化鈦具有較高的光催化降解率。郭佳等[8]以tio2 為光催化劑 ,對(duì)頭孢曲松鈉進(jìn)行光催化降解。結(jié)果顯示,當(dāng)反應(yīng)物初始濃度500 mg/l-1,反應(yīng)5 h 后,在催化劑 用量為2.5 g/l-1時(shí)對(duì)頭孢曲松鈉的降解達(dá)93.4 %。廖禹東等[9]以摻fe 的納米tio2為光催化劑 ,進(jìn)行了含阿奇霉素 廢水的光催化氧化降解性能研究。結(jié)果表明,在ph=6.4、t=30 min、催化劑 用量為10 g/l 時(shí),摻0.05% fe 的納米tio2 降解效果最佳。
1.2.3光催化處理含油廢水
在石油開(kāi)采和生產(chǎn)中,不可避免地要產(chǎn)生大量含油污水,含油污水中不溶于水且漂浮在水面上的油類及其他有機(jī)污染物等很難用化學(xué)方法處理。李書(shū)珍等[10]采用光催化技術(shù)和wl 型tio2光催化劑 處理煉油廠含油污水。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:采用wl 型tio2光催化劑 、反應(yīng)溫度30 ℃、反應(yīng)時(shí)間40 min、ph 為4~8,催化劑 用量為1.0~1.5 g•l-1 的條件下,脫油率為98.6 %,cod脫除率為99.3 %,處理后的廢水中油含量和cod 值均達(dá)到國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》。王琛等[11]以鈉基膨潤(rùn)土為原料,制備了摻雜鐵離子tio2 柱撐膨潤(rùn)土,考察了摻鐵tio2 柱撐膨潤(rùn)土對(duì)含油污水的吸附催化降解能力。結(jié)果表明,摻鐵1.5 %時(shí)制備的復(fù)合材料具有較高的吸附和光催化性能,吸附后的去油率為92.5 %,光催化4 h后去油率達(dá)98.5 %。最近,在中國(guó)海洋石油總公司的支持下,中海油海洋石油研究中心和清華大學(xué)合作開(kāi)展了含原油污水的納米tio2 光催化降解凈化處理研究,取得顯著進(jìn)展。
1.3 光催化殺菌除藻
大量研究表明,納米tio2 光催化劑 (vk-tg01,10納米)具有很強(qiáng)的光催化殺菌作用。細(xì)菌是由有機(jī)復(fù)合物構(gòu)成的,通過(guò)對(duì)tio2 光催化殺滅革蘭氏陰、陽(yáng)性細(xì)菌的致死曲線進(jìn)行對(duì)比、常規(guī)培養(yǎng)驗(yàn)證和透射電鏡觀察可知:光催化殺菌可以攻擊細(xì)菌和外層細(xì)胞,穿透細(xì)胞膜,破壞細(xì)菌的細(xì)胞膜結(jié)構(gòu),同時(shí)也可以分解由細(xì)菌釋放出來(lái)的致熱和有毒組分。劉錦平等[12]采用新工藝制備出具有光催化性的納米二氧化鈦,以工業(yè)循環(huán)冷卻水中的異養(yǎng)菌為實(shí)驗(yàn)對(duì)象進(jìn)行殺菌實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明:自制納米二氧化鈦具有良好的殺菌性,殺菌率可達(dá)99.2%,而且可以回收,循環(huán)使用,產(chǎn)品有廣闊的應(yīng)用前景。日本東京大學(xué)工學(xué)部的藤島昭教授等人經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明,銳鈦礦型納米tio2對(duì)綠膿桿菌、大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、沙門(mén)氏菌、芽桿菌和曲霉等具有很強(qiáng)的殺死能力,它是目前最常用的光催化抗菌劑 。
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